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一种2,2’-联吡啶的合成新方法与流程

作者:瑞禧生物 发布时间:2024-06-11 09:16:08 次浏览

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3.2,2'-联吡啶是一种十分重要的化工中间体及基础研究领域常用的功能配体,其应用范围涉及到农药、医药,油漆、螯合剂、涂料等诸多领域。目前我国2,2'-联吡啶的生产能力严重不足,尤其是随着生物农药的迅速崛起,对2,2'-联吡啶的的需求也随之增加。因此,无论从经济还是技术角度出发,对其进行合成和工业化研究都具有非常重要的作用。
4.目前2,2'-联吡啶的合成方法主要是催化偶联法,催化偶联反应看似比较简单,但是反应过程和产物的收率及生产成本都与催化剂的选择、制备、处理、活化、再生有着很大联系,再者不同的偶联方法对原料的选择差异较大。例如: 陈江等人报道了一种雷尼镍催化偶联吡啶制备2,2'-联吡啶的方法,该方法雷尼镍暴露在空气中很容易自燃,存在安全隐患,而且催化剂很容易与产物联吡啶鳌合失活,因而催化剂寿命短,反应收率较低,不适合工业化生产。
5.专利cn104151231b公开了一种2,2'-联吡啶的合成方法,以锰盐或钴盐作为催化剂,将2-氯吡啶格氏试剂和2-氯吡啶反应生成2,2'-联吡啶,该方法局限性较为明显,制备底物涉及对空气和水较为敏感的格氏试剂,对生产条件及试剂要求较高,同时因制备格氏试剂时放出大量的热,在工业生产生中有较大风险,不利于生产放大。专利cn103172559a/cn103172558b报道了一种2,2'-联吡啶的合成方法,以2-氯吡啶为起始原料,二氯化镍、三苯基膦、锌粉为催化体系,该催化剂体系是三组分的简单混合,后处理过程中如何对产品和催化剂进行分离非常困难,催化剂基本无法重复套用,同时反应过程中使用了大量(1.2-1.5当量)的锌粉,存在固废的环保处理问题,易造成水体和土壤污染。再者此工艺流程非常繁琐,涉及偶联、脱溶,碱解、萃取、酸洗、再碱解,精制等诸多步骤,不利于规模化生产。专利cn105481761a报道了一种钯/碳催化制备2,2'-联吡啶的生产方法,该方法以2-氯吡啶为起始原料,钯碳为催化剂,通过偶联、离心、萃取、减压蒸馏、低温冷却、水洗、脱盐等步骤得2,2'-联吡啶成品,该方法操作步骤也较为繁琐。在该体系中催化剂钯碳用量较大(3%)、活性不高,反应时间长(17-23h),产品即使精制纯度仍不高(94.7-95.8%),此外体系以水为介质同时加入了高粘度分散剂聚乙二醇(peg),反应体系粘度较大致使催化剂的回收率较低,再者分散剂聚乙二醇与水互溶后基本无法回收。专利cn108440392b报道了一种合成2,2'-联吡啶的连续化生产装置及生产方法,重点强调了生产设备固定床反应器对连续化生产的促进作用,催化剂使用了较为昂贵的金属pd,在高温(1200℃)高压下产率仅5%-48%。