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Au/NHC/环糊精模拟金属酶手性催化环境

作者:瑞禧生物 发布时间:2024-04-28 09:42:38 次浏览

NHC修饰的环糊精(β-ICyD)被索邦大学Matthieu Sollogoub, Louis Fensterbank, Virginie Mouriès-Mansuy等开发用于Au催化烷氧基环化反应中,催化剂中的孔作用:非对称的结构实现高对映的反应;内部环境有利于在没有亲核试剂作用中生成六元环状结构;在孔道内部负载金属会降低立体位阻作用的醇的催化反应。
文章要点:
(1)反应实施和优化。对二甲酸甲酯取代的烯炔底物的反应进行优化,反应中使用2 mol %的催化剂,在室温中反应。使用没有环糊精的Au催化剂(IPr)AuCl时,产率达到98 %,但是没有手性选择性。使用(β-ICyD)AuCl对甲醇反应,得到了97:3的手性选择性,但是对有一定位阻作用的异丙醇反应时,该反应的收率仅仅为53 %,对映选择性同样有降低73:27。
        β-ICyD催化体系展现了对烷氧基环化非常强的调节作用,具有手性的孔道结构产生了目前最高的对映产物收率,这种环糊精孔道结构催化反应和具有生物活性金属酶的催化反应结果类似。
参考文献
Coralie Tugny, Natalia del rio, Mehdi Koohgard, Nicolas Vanthuyne, Denis Lesage, Kajetan Bijouard, Pinglu Zhang, Jorge Meijide Suárez, Sylvain Roland, Etienne Derat, Olivia Bistri-Aslanoff, Matthieu Sollogoub,* Louis Fensterbank,* Virginie Mouriès-Mansuy*
β-Cyclodextrin-NHC-Gold(I) Complex (β-ICyD)AuCl: a Chiral Nanoreactor for Enantio- and Substrate-Selective Alkoxycyclization Reactions,ACS Catal. 2020,
DOI: 10.1021/acscatal.0c00127
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c00127