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四苯基铁卟啉配合物(FeTPP);四苯基钴卟啉(CoTPP)

作者:瑞禧生物 发布时间:2023-01-29 10:37:00 次浏览

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铁因其独特的电子结构能与多种配体进行螯合, 并且显现的价态很多, 地表含量丰
富, 被广泛应用于催化领域。四苯基铁卟啉配合物(FeTPP) 的电催化产氢性能, 经循环伏安法测试, 在阴极电位上 FeTPP 展现出三对可逆的氧化还原峰,
 四苯基铁卟啉配合物FeTPP 的催化产氢机理: 经过三个电子还原后的 Fe 0 在-1.4 V vs. SCE 处质子化形成 Fe Ⅱ -H 金属氢化物中间体, 然后再与质子结合产生氢气, 整个反应过程的关键在于质子从溶液扩散到电极表面,表明 FeTPP 催化产氢反应是一个扩散控制过程。
以玻碳电极为工作电极, 0.1 M TFA 作质子源, 施加-0.95 V vs.SCE 的电压条件下, 通过电化学工作站测出这三种钴卟啉电催化产氢能达到将近 100 %的法拉第效率。 并且提出了钴卟啉催化产氢的机理: 得到电子的 Co I 中间体经过质子化形成 Co Ⅲ -H 氢化物这一关键中间物种, Co Ⅲ -H 可能通过与另一质子结合后异裂或者与其同一物种均裂的方式来释放氢气。 再结合相关热力学分析以及其他钴配合物的反应机制来看, Spiro 认为氢化物中间体通过均裂反应来释放氢气的可能性会更大。
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